1992年，由于清装言情剧《梅花烙》需要一些舞蹈演员跳舞，有着舞蹈基础的王艳便被导演组选中，而在拍摄的过程中，又因为需要一个演丫鬟的演员，于是她在剧中便有了台词，这是她的首部电视剧作品，从而正式进入演艺圈；同年，出演潘虹主演的年代剧《地久天长》，在剧中饰演少女时期的女主角江珊。

1993年，与孙晨曦、王力民联合主演古装武侠电影《奇侠俏妹闹热河》，在片中担纲女主角，饰演潘六公的孙女喜妹子，这是她的首部电影作品。1994年，出演钟镇涛、刘雪华主演的民国爱情剧《烟锁重楼》，在剧中饰演卓秋阳的妻子曾靖萱，与林立洋饰演一对夫妻。

1995年5月11日，与陈伟伦、李名炀联袂主演的剧情电影《归土》上映，在片中饰演与爷爷祈伯相依为命的女主角秀秀；同年，出演马景涛、周海媚、陈红主演的年代剧《今生今世》，在剧中饰演忠心耿耿的丫鬟小兰。1997年，王艳被邀请出演清装宫廷喜剧《还珠格格》，由于婆婆做了心脏搭桥手术，需要家人的照顾，她便拒绝了邀约。

1999年，与赵薇、林心如、苏有朋、周杰联合主演的清装宫廷剧《还珠格格第二部》播出，她也因此被更多观众所认识，在剧中她所饰演的晴格格晴儿是愉亲王的遗孤，被老佛爷视为掌上明珠，不仅温婉大气，而且还识大体，该剧打破了第一部的收视率，全国平均收视率突破了54%，最高点突破65%，并因此创下了中国电视剧的收视纪录；之后，她被法国政府授予了法国艺术及文学勋章；此外，她还在贺岁电影《给您道喜啦》中饰演了女主角蓝飞雁。

2000年4月18日，与赵文卓、蒋勤勤、刘锡明合作主演的年代情感剧《青河绝恋》首播，她所饰演的万秋玲自小体弱多病、患有肺疾，不仅温柔美丽，而且还具有一颗善解人意体贴的好心肠；8月24日，与郑昊、郭涛、姜宏波联袂主演的都市情感剧《明星制造》播出，在剧中饰演率真、执着，有一点点神经质的女主角沈晓燕。

2001年2月14日，与黄海冰、朱宏嘉、张棪琰联袂主演的古装武侠剧《武林外史》播出，她所饰演的女主角白飞飞是幽灵宫主，表面美丽温柔、楚楚动人，内心却狠毒，充满了复仇情结；4月3日，其参演的民国爱情剧《情深深雨濛濛》播出，在剧中饰演陆振华的初恋情人萍萍。

2002年2月5日，与张卫健、李冰冰、严屹宽联袂主演的古装武侠剧《少年张三丰》首播，在剧中饰演个性非常独立、颇有一点儿男子气的大漠女子赵玉儿；6月10日，与苏有朋、宋丹丹、赵毅联合主演的古装悬疑爱情剧《无敌县令》播出，她所饰演的女主角凝香练就一身好轻功和独门打穴功夫，不仅美若天仙、充满灵秀之气，而且性格也极其单纯善良；同年，王艳被邀请出演古装武侠剧《倚天屠龙记》中的周芷若，但由于她已经答应继续出演《还珠格格第三部：天上人间》，而导致档期相撞，最终放弃了这次机会。

2003年，出演钟夫翔、保剑锋、潘虹主演的清装悬案剧《青天衙门》，在剧中饰演温柔善良、眼里不容罪恶的子煜格格；7月7日，其主演的清装宫廷剧《还珠格格第三部：天上人间》首播，她所饰演的晴儿为了萧剑而离开皇宫，并隐居在大理；10月31日，其主演的都市言情剧《爱在生死边缘》播出，在剧中饰演身为舞蹈演员的女主角叶小楠。

2004年1月，与车仁表、钟汉良、蒋勤勤联袂主演的古装武侠剧《四大名捕会京师》播出，她所饰演的女主角水芙蓉是京师第一女捕快，个性天真、任性且好大喜功；1月22日，与孙耀威、马伊琍、何赛飞联合主演的古装武侠剧《七武士》首播，她所饰演的花解语表面是酒楼的卖唱女子，实则为凤凰宫宫主；同年，与张国立、王刚、张铁林、黄少祺共同出演清装剧《少年宝亲王》，她所饰演的果格格果筠是宝亲王弘历的青梅竹马；9月8日，与张庭、沈晓海、邱心志联合主演的古装神话剧《聊斋之花姑子》播出，她所饰演的富家千金钟素秋对陶醉情有独钟；12月14日，与苏有朋、赵雅芝、蔡琳合作主演的古装剧《杨门虎将》播出，在剧中饰演狂野泼辣、敢爱敢恨且为人讲义气的山寨少主毛小英。

2005年，与陈宝国、袁立、王刚合作主演清装剧《一生为奴》，在剧中饰演恭亲王福晋瓜尔佳氏；同年，王艳因怀孕而淡出演艺圈。2006年，与黄海冰、傅淼、廖京生联袂主演家庭剧《黑白之门》，在剧中饰演去青岛寻找孪生姐姐的女主角绵绵；7月14日，其主演的军旅剧《红十字星座》播出，在剧中饰演因暗恋方致远而放弃保研到医院工作的女主角乔思羽，这是她首次在影视作品中尝试医生的角色；8月21日，与孙兴、曹颖、王刚合作主演的清装喜剧《铁将军阿贵》播出，在剧中饰演和珅的侄女如意。

2007年，加盟橙天娱乐后，工作基本围绕着儿子展开，并接拍了育儿杂志及广告等。2008年5月，出版个人首本育儿书籍《完美妈妈》，讲述了自己产后瘦身与育儿经验；7月23日，与佟大为领衔主演的家庭情感剧《所谓婚姻》首播，她所饰演的女主角单云温柔贤惠，与伍德是一对结婚多年的恩爱夫妻。2009年6月19日，其出演的剧情电影《寻找微尘》首映；同年，与李宗翰、寇振海联袂主演年代悬疑剧《南城遗恨》，在剧中饰演汤浩的未婚妻江菲儿（慕容菲），这是她的产后复出之作。

2010年5月，出版第2本个人育儿书籍《球妈育儿手记》；7月12日，与刘德凯、陈楚河、陈意涵、黄维德联袂主演的古装武侠剧《流星蝴蝶剑》播出，她所饰演的女主角高寄萍是“快活林”主人，由于身世凄惨，为了生存，不仅偷拐抢骗甚至出卖自己；8月，参加北京电视台文艺频道访谈类节目《影视风云路》；12月1日，其出演的家庭爱情剧《金婚风雨情》首播，在剧中饰演耿玲的大学同学陶洁（小桃花）。

2011年6月21日，与李佳璘、刘敏、梁爱琪联合主演的都市情感剧《漂亮主妇》首播，在剧中饰演温柔婉约、充满了江南水乡气质的女主角田琬；9月30日，与邱心志、聂玫、韩庚共同参演的革命电影《第一大总统》上映，在片中饰演一身婉约又不失干练气质的国民党精神领袖何香凝，这是她首次挑战革命历史人物。

2012年7月20日，与欧阳震华、刘晓虎、潘长江合作主演的古装奇幻喜剧《钟馗传说》播出，她所饰演的金湘雪贤良淑德，毫无怨言的照顾一家老小。2013年6月22日，与胡军、江一燕、江宏恩、霍政谚合作主演的年代爱情剧《像火花像蝴蝶》播出，她所饰演的孙玉珍是段绍荣的小姨子，喜欢段绍荣却得不到他的爱；同年，与保剑锋搭档主演年代情感剧《永远一家人》（原名《家在铁西》），在剧中饰演女主角秀秀，该剧于2018年10月22日首播。

2014年7月，携儿子王泓钦参加北京卫视暑期亲子互动节目《妈妈听我说》。2015年1月，携儿子王泓钦参加金鹰卡通卫视密室闯关节目《疯狂的麦咭》；1月31日，与儿子王泓钦共同主演的亲子电影《宝贝，对不起》上映，该片获得了第10届2中美电影节最佳影片金天使奖；同年，携儿子王泓钦参加江苏卫视儿童美食成长类真人秀节目《加油小当家》。

2016年，与王龙华、张含韵、张一山、蒲巴甲共同出演古装传奇剧《重耳传奇》（原名《重耳传》），在剧中饰演晋文公重耳的母亲狐姬，该剧于2019年3月12日首播。2017年3月，被聘任为了中国电视艺术家协会演员工作委员会理事；12月4日，与何润东、张馨予合作主演的古装悬疑情感剧《花谢花飞花满天》首播，在剧中饰演医术高超的避世神医灵姑子。

2018年12月，参加北京卫视文化类节目《上新了·故宫》。2019年3月，参加浙江卫视室内竞技真人秀节目《王牌对王牌第四季》，与赵敏芬、娟子共同演绎了《还珠格格》片段。